潍坊滨海经济技术开发区饮用水中有机磷酸酯的水平及人体暴露风险评估

采用固相萃取-气相色谱-三重四极杆质谱联用法(SPE-GC-MS/MS)分析了潍坊滨海经济技术开发区饮用水中的6种有机磷酸酯(organophosphate esters,OPEs)的浓度水平及组成特征,并分析了潍坊滨海经济技术开发区饮用水和当地居民混合血清中OPEs的相关性.采用美国环保署(US EPA)推荐的健康风险评价模型,评价了潍坊滨海经济技术开发区饮用水中OPEs的健康风险.结果表明,自来水样品中Σ_6 OPEs浓度水平为162~253 ng·L~(-1),而地下水中Σ_6 OPEs的浓度水平为3.52~13.9 ng·L~(-1),比自来水低两个数量级.自来水中磷酸三(2-氯)乙酯[tris(2-chloroethyl)phosphate,TCEP]的浓度水平最高,占Σ_6 OPEs的94.81%,地下水中含量最高的OPEs为磷酸三苯酯(triphenyl phosphate,TPh P),占Σ_6 OPEs的47.55%.2011年采集的潍坊滨海经济技术开发区居民混合血清中OPEs的分布与自来水中OPEs的分布间显著正相关(r=0.990,P0.01),2015年采集的居民混合血清中OPEs的分布与自来水中OPEs的分布间也显著正相关(r=0.997,P0.01),表明饮用水中的OPEs可能对人体血清中OPEs的污染水平有重要的贡献.不同人群通过饮用水摄入OPEs的日均暴露剂量(DI)为0.26~7.48 ng·(kg·d)-1,饮用水中各OPEs的非致癌性风险危害商(HQ)在10~(-5.81)~10~(-2.43)之间,通过饮用水摄入的OPEs非致癌性风险处于较低的水平.通过饮用水摄入的TCEP致癌性风险(Risk)在10~(-8.82)~10~(-6.79)之间,低于理论风险阈值(Risk=10~(-6.00)),但自来水中TCEP的致癌性风险相对高于地下水.     

黄河流域入海口典型区域有机磷酸酯分布特征和风险评估

有机磷酸酯(OPEs)作为一类新污染物,具有毒性、持久性和生物累积性等特征,在生产生活中广泛使用且易进入环境中,对生态系统存在潜在风险.利用超高效液相色谱-质谱联用仪(UPLC-MS/MS)测定了黄河干流及其支流入海口典型区域地表水中14种OPEs的浓度水平并总结分布特征,使用相关性分析和主成分分析解析其污染来源,并评价其生态风险.结果表明,各点位地表水中∑₁₄OPEs浓度范围为183.81～1 674.52 ng·L^-1,平均值为638.25 ng·L^-1,磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)和磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)是主要的OPEs;流经城市区域的小清河与黄河干流和其它支流的OPEs组成特征不同,表明人类活动影响较大.∑₁₄OPEs沿黄河入海口方向先升高后,呈现出明显的区域性.源解析结果显示不同行业工业废水排放和交通运输等人类活动和大气沉降是地表水中OPEs的来源.生态风险评估结果表明在黄河干流、小清河和支脉河中TCEP对水生生物具有高风险,磷酸正三丁酯(TnBP)和磷酸三苯酯(T...     

胃肠模拟体外法的生理参数对室内灰尘中邻苯二甲酸酯与磷系阻燃剂的生物有效性的影响

室内灰尘吞食暴露是邻苯二甲酸酯与磷系阻燃剂的主要暴露途径,测定室内灰尘中该类有机污染物的生物有效性对其暴露风险评价至关重要.本研究选择胃肠模拟体外方法-生理原理提取法(PBET)法测定室内灰尘中邻苯二甲酸二正丁酯(Dibutyl phthalate,DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(Butyl benzyl phthalate,BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(Di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP)和三(2-氯乙基)磷酸酯(Tris(2-chloroethyl)phosphate,TCEP)的生物有效性.研究了PBET法中胆盐含量、模拟肠液p H值、液固比及同时摄入奶粉等生理参数对生物有效性的影响.结果表明,4种有机污染物的生物有效性从1.5%(DEHP)到52%(TCEP),随污染物辛醇水分配系数的增加而降低.随着模拟液胆盐含量增加,DBP、BBP与DEHP的生物有效性逐渐增加,并在10 g·L~(-1)附近达到最大值后趋于平稳.TCEP由于其较好的水溶性,生物有效性并未随着胆盐含量的增加而明显变化.奶粉含量的增加则显著增加了DBP、BBP、DEHP和TCEP的生物有效性,在10 g·L~(-1)附近达到最大值后普遍呈现下降趋势.随着液固比的增加,DBP和DEHP的生物有效性显著提升,然而BBP与TCEP的生物有效性却未发生明显改变.在p H 6~8范围内,均未对4种有机物的生物有效性产生显著影响.     

邻苯二甲酸酯在长江重庆段水体的概率风险分析

以长江重庆段水体12个采样断面4种邻苯二甲酸酯（PAEs）的监测结果及水生生物的生态毒性参数无观察效应浓度（NOEC）为基础资料，采用安全阈值和概率曲线分布两种概率风险评价方法分析了邻苯二甲酸酯的相对生态风险。研究结果表明：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸双（2 乙基己基）酯（DEHP）的安全阈值分别为4 31079、2171、147、199，对水生生物无风险。以5%水生生物物种受影响作为可接受的效应水平终点（HC5），采用概率曲线分布进行分析，DBP、DEHP的浓度超过毒性值的风险概率分别为106×10-2、235×10-4，4种邻苯二甲酸酯风险大小依次为：DBP>DEHP>DEP>DMP，与安全阈值法结果一致。两种概率风险方法从不同的角度反映了污染物的生态风险。     

粘土矿物材料吸附去除水中痕量邻苯二甲酸酯

研究了天然沸石、2种有机改性沸石及Mg/Al水滑石对水中痕量邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和邻苯二甲酸二辛酯的等温吸附情况和吸附机理,并与活性炭的吸附性能进行了比较。结果表明,Freundlich和Langmuir吸附等温方程均可以很好地描述天然沸石和Mg/Al水滑石对邻苯二甲酸酯的吸附,2种有机改性沸石对邻苯二甲酸酯的吸附更符合Linear吸附等温方程。与活性炭相比,天然沸石对邻苯二甲酸酯的吸附效果较差;2种有机改性沸石和Mg/Al水滑石对分子尺寸较小的邻苯二甲酸酯物质邻苯二甲酸二甲酯的去除率较低,分别低31.8%、31.4%和19.8%,但对分子较大的邻苯二甲酸酯物质邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和邻苯二甲酸二辛酯的去除效果相差不大。     

典型覆膜作物土壤中邻苯二甲酸酯污染的初步研究

对青岛市典型覆膜作物花生和棉花土壤进行调查采集,利用高效液相色谱法分析了土壤中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)4种优控的邻苯二甲酸酯化合物。结果表明,覆膜花生和棉花土壤中4种邻苯二甲酸酯化合物的总含量分别为33.36 mg/kg和25.59 mg/kg,DEHP分别占2种土壤中邻苯二甲酸酯总量的63.89%和59.43%。DEHP和DBP在所有土壤样品中均被检出,覆膜花生土壤中含量较高。按照美国土壤控制标准,4种邻苯二甲酸酯化合物均存在不同程度的超标,所有样品DBP的超标倍数均在110以上,甚至超过治理标准,表明覆膜土壤在一定程度上已经受到邻苯二甲酸酯污染。     

Mg/Al水滑石对水中痕量邻苯二甲酸酯的吸附动力学和热力学

研究了Mg／A1水滑石对水中痕量邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二（2一乙基己基）酯（DEHP）和邻苯二甲酸二辛酯（DnOP）的吸附动力学和热力学特性。结果表明，在所研究的浓度范围内，3种邻苯二甲酸酯的吸附动力学曲线均符合准二级速率方程，DMP、DEHP和DnOP分别在600、200和200min基本达到吸附平衡；3种邻苯二甲酸酯的吸附等温线基本符合Langmuir和Freundlich吸附等温方程；在283～308K范围，pH=6．36，3种邻苯二甲酸酯初始浓度均为50μg／L时，吸附过程△H为负值且绝对值为5～12kJ／mol，表明吸附为放热过程，以表面物理吸附为主，邻苯二甲酸酯在Mg／Al水滑石上的吸附是色散力、诱导力、取向力和氢键力等多种作用力协同作用的结果。     

Performance studies of a low heat rejection engine operated on non-volatile vegetable oils with exhaust gas recirculation

During recent decades, considerable effort has been expended world-wide to reduce dependency on petroleum fuels for power generation and transportation through the search for suitable alternative fuels that are environmentally friendly. In this respect, vegetable oils are a promising alternative to diesel fuel. However, the high viscosity, poor volatility and cold flow characteristics of vegetable oils can cause some problems such as injector coking, severe engine deposits, filter gumming and piston ring sticking and thickening of lubrication from long-term use in diesel engines. These problems can be eliminated or minimised by transesterification of the vegetable oils to form monoesters. Although transesterification improves the fuel properties of vegetable oil, the viscosity and volatility of biodiesel are still worse than those of petroleum diesel fuel. The performance of a diesel engine with such biodiesel operation can be improved further with the concept of the low heat rejection (LHR) engine. In the LHR engine, combustion surfaces on the pistons, cylinder walls and valves can be coated with ceramic materials. The objective of this study was to apply the LHR engine concept for improving engine performance when either honge biodiesel, known as honge oil methyl ester (HOME), or neem biodiesel, known as neem oil methyl ester (NOME) oils was used as an alternative fuel. For this purpose, experiments were conducted on a single cylinder, four-stroke, direct injection, water-cooled compression ignition engine using diesel, HOME and NOME oils at different injection timings of 19, 23 and 27° before top dead centre (BTDC) with and without the induction of exhaust gas recirculation (EGR). The percentage of EGR was varied from 5 to 20% in steps of 5%. The results showed that specific fuel consumption and brake thermal efficiency were improved for both of the biodiesel fuels in the LHR engine. An EGR of 10% resulted in better performance with trade-off between oxides of nitrogen and hydrocarbons/carbon monoxide emissions and hence 10% EGR is taken as the best of the range from 5 to 20%. However, readings with other EGR ratios are not reported.     

Combustion characteristics of a four-stroke CI engine operated on Honge and Jatropha oil methyl ester–ethanol blends when directly injected and dual fuelled with CNG induction

The demand for petroleum products in India has been increasing at a rate higher than the increase of domestic availability. At the same time, there is continuous pressure on emission control through periodically tightened regulations particularly in metropolitan cities. In the wake of this situation, there is an urgent need to promote the use of alternative fuels as substitutes for high-speed diesel. Dual-fuel mode of operation employing compressed natural gas (CNG) and plant oils such as Honge and Jatropha oils and their esters is an attractive option as our country has a large agriculture base that can be a feedstock to this fuel technology which can ease the burden on the economy by curtailing fuel imports. This paper presents the results of investigations carried out in studying the behaviour of Honge and Jatropha oil methyl esters and their blends with 15% ethanol and subsequent testing of these oils in a four-stroke, single-cylinder, water-cooled, direct-injection compression ignition engine in dual-fuel mode with CNG induction.     

喷涂废水中邻苯二甲酸酯测定的优化研究

选取固相萃取GC-MS法定量检测喷涂废水中四种邻苯二甲酸酯类(PAEs),运用正交设计法,研究了pH、洗脱剂、洗脱体积、洗脱速率和水样流速对废水中PAEs回收率的影响。结果表明,pH为2.5时回收率最佳(均100%);在该pH下,洗脱剂对4种PAEs的回收率影响最大,水样流速次之,洗脱速率与洗脱体积对4种PAEs的回收率影响相对较小。样品前处理最优参数为:水样流速8mL/min、洗脱剂为乙酸乙酯、洗脱体积4mL、洗脱速率2mL/min;该条件下4种PAEs的线性范围为0.2～8.0μg/mL,相关系数均0.99,喷漆废水中平均加标回收率为61.1%～103%,相对标准偏差为3.1%～14.6%,均可满足试验要求。